Deutscher Sprach- und Literaturwissenschafter. Er begründete die germanische Sprachwissenschaft und die dt. Philologie sowie die germanische Altertumswissenschaft. Gab mit seinem Bruder Wilhelm die Kinder- und Hausmärchen heraus und zwischen 1816 und 1818 die Deutschen Sagen, ebenfalls in zwei Bde. Neben vielen anderen Werken, wie Deutsche Grammatik 1819, Deutsche Rechtsalterthümer 1828, Weisthümer 1840-1878; eine Sammlung bäuerlicher Rechtsquellen in sieben Bänden usw., veröffentlichte er 1835 die Deutsche Mythologie. In diesem Werk vertrat er die Ansicht, dass das Hexenwesen aus dem dt. Altertum stammt. Die Deutschen verfügten über ein ausgebildetes Zauberwesen und kannten schon Zauberer, besonders aber „weise Frauen”, die sich auf dem Gebiet der Magie und der Weissagung betätigten. Für zahlreiche Vorstellungen des Hexenglaubens, die aus der Vorstellungswelt anderer Völker, besonders aus der antiken Mythologie und Religion nach Deutschland eingedrungen sind, suchte er nach Entsprechungen im germanischen Volksglauben.
So sind die Tage, an denen angeblich die Hexen ihre Flüge unternehmen, laut Grimm ursprünglich nichts anderes als germanische Opfer- und Gerichtstage gewesen, wie z. B. der 1. Mai, der 24. Juni und der 24. August. Und die Versammlungsplätze der Hexen waren Orte, wie z. B. der Brocken, wo heilige Opferhandlungen für den Gott Wotan oder Odin, den obersten Gott der Germanen, stattfanden, bzw. alte Gerichtsplätze.
Grimm ging davon aus, dass die altgermanischen Götter, auch als das Christentum schon vorherrschende Religion war, noch angebetet und die altgermanischen Rituale noch vollzogen wurden. Daraus schloss Grimm, dass die Christen aus diesem Nebeneinander der beiden Religionen falsche Schlüsse gezogen haben. So hätten sie beispielsweise die rituellen Handlungen der Frauen an den Opferstätten der altgermanischen Götter als nächtliche Fahrten durch die Luft zu den Versammlungsstätten von Hexen fehlinterpretiert - auf diese Weise habe das Christentum selbst die Vorstellung eines Hexenflugs geschaffen.